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激光光譜測量甲烷團簇同位素新突破

更新時間:2025-11-14      點擊次數:836

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科研人員提出了一種基于可調諧紅外激光直接吸收光譜的新方法,用于精確測量甲烷中的雙取代位素體13CH3D,并利用其進行甲烷同位素溫度計研究。使TILDAS儀器,配備兩個連續波量子級聯激光器(QCLs,一個激光器調諧到8.6 μm,用于測量13CH3D、12CH3D12CH4另一個激光器調諧到7.5 μm,用于測量13CH4,選擇8.6 μm波段(ν4帶)的特定吸收線,避免來自主要同位素體(如12CH4)的干擾,利用HITRAN數據庫高分辨率透射分子吸收數據庫,記錄大氣中各種重要分子的不同光譜波段吸收光的具體信息)確定吸收線參數,確保低干擾和低溫依賴性采用Voigt線型綜合考慮了溫度和壓力效應,去優化地匹配實驗測到的光譜曲線進行最小二乘光譜擬合,計算各同位素體數密度,通過平衡常數K(T)Δ13CH3D定義關聯13CH3D豐度與形成溫度。

該方法對10 mL STP(標準溫壓)甲烷樣品,Δ13CH3D測量的精度達0.2),準確度0.7),小樣品(0.5 mL STP)可測,但精度較低(±0.6),溫度估算不確定性:±7°C25°C時)和±20°C200°C時),商業高純度甲烷和MIT天然氣樣品的Δ13CH3D值對應表觀溫度151–212°C,與熱成因甲烷的氣體窗口"一致,證明TILDAS能夠區分甲烷的生物源和熱成因

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上述研究中使用到的設備為TILDAS雙激光甲烷團簇同位素測量系統,其核心包括兩個分別調諧至8.6 μm7.5 μm波段的連續波量子級聯激光器、一個有效光程長達76米的像散多通赫里奧特吸收池,以及一個高穩定性的溫控與靜態進樣系統。該設備通過精確控制樣品壓力與溫度,并對特定波長的甲烷同位素體吸收線進行Voigt線型光譜擬合,實現了對豐度極低的雙取代甲烷同位素體13CH3D的無損、高精度直接測量。

澳作公司代理的Aerodyne甲烷團簇同位素測量系統快速、高精度測量甲烷團簇同位素。該產品的技術優勢如下:

?                      避免同量位素干擾TILDAS技術通過探測分子獨特的紅外振動光譜而非質荷比,從根本上避免了質譜法中的同量異位素干擾問題。通過精確選擇13CH?D的專屬吸收線并進行測量即可直接、選擇性地獲取其濃度信息,而無需擔心其他質量數相同的離子(如12CH?D??或加合離子)造成干擾。

?                      高精度測量60min測量時間及5ml的標準樣本,精度優于0.2‰,堪比IRMS在保持高精度的前提下,甲烷團簇同位素測量系統所需的樣本量更少,分析速度更快,實現了對微量珍貴樣品的高分辨率溯源,提升了甲烷源解析模型的約束能力,更準確地評估生物源、熱成因源和非生物源的比例,從而更精確地核算通量

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